聯(lián)系我們
座機:027-87580888
手機:18971233215
傳真:027-87580883
郵箱:didareneng@163.com
地址: 武漢市洪山區(qū)魯磨路388號中國地質(zhì)大學(xué)校內(nèi)(武漢)
地熱資源開發(fā)利用
地熱利用系統(tǒng)的防腐、防垢技術(shù)
文章來源:地大熱能 發(fā)布作者: 發(fā)表時間:2021-10-29 14:42:26瀏覽次數(shù):1825
1.地熱利用系統(tǒng)的防腐
腐蝕與結(jié)垢問題是地熱開發(fā)利用中普遍存在的問題之一,由于地熱水溫度較高,含多種腐蝕性化學(xué)組分,往往對地熱利用設(shè)備造成嚴重的腐蝕破壞,直接影響設(shè)備的使用壽命。地熱水腐蝕的主要因素是:
(1)氯離子(Cl-) 起腐蝕促進作用,當地熱水中存在溶解氯時,腐蝕作用就尤為明顯。
(2)溶解氧(O2)是地熱水中最重要的腐蝕性物質(zhì)。在多數(shù)地熱水中,氧雖不是常有組分,但在地熱利用系統(tǒng)中會有氧從空氣進入,而增加對金屬材料的腐蝕作用,如地熱水中含3×10-5mg/L的O2,就會使碳鋼的均勻腐蝕速度增加4倍,在氧離子含量多的情況下,局部腐蝕會更為嚴重。
(3)硫酸根(SO2-4)其作用與氯離子類似,影響力為同濃度氯離子的。在大多數(shù)地熱水中,SO2-4對腐蝕作用不大,但在氯離子濃度較低的地熱水中,會產(chǎn)生一定的腐蝕。此外,SO2-4對水泥有侵蝕作用。
(4)pH值地熱水若pH值低,則可破壞不銹鋼的純性。
(5)硫化氫(H2S)在金屬腐蝕中,硫化氫起加速作用,與金屬離子反應(yīng)生成硫化物。在無氧條件下,它也腐蝕鐵、鋼、銅、鍍鋅管等。硫化氫最嚴重的影響是對銅合金和鎳合金的破壞,尤其是對銅鎳合金的影響更為嚴重。
(6)二氧化碳(CO2)對碳鋼有較大的腐蝕作用,特別是與氧共存時,對鋼鐵的腐蝕作用會更為強烈。
(7)氨(NH4)引起銅合金的應(yīng)力腐蝕破壞。
(8)總固形物(TDS)地熱水中總固形物值高,表示其具有較高的離子濃度和導(dǎo)電性,從而強化了地熱水構(gòu)成電化學(xué)電路和傳遞腐蝕電流的能力,為腐蝕電池的工作提供了便利條件。
為防止地熱水對地熱系統(tǒng)設(shè)備的腐蝕,一般應(yīng)針對地熱水的水質(zhì)情況采取相應(yīng)的措施,常用的措施有:
1)整個系統(tǒng)采用耐腐蝕材料(包括金屬與非金屬),使地熱系統(tǒng)非常可靠,也不需要經(jīng)常維修,但成本高。
2)對地熱系統(tǒng)采取密封措施,不使氧(主要是空氣)進入熱水系統(tǒng),也可在系統(tǒng)中加除氧劑(如亞硫酸鹽)除氧,達到防腐目的。但此法使設(shè)備復(fù)雜化,經(jīng)濟性較差。
3)采用在系統(tǒng)中安裝換熱器的辦法,使地熱水不直接進入利用系統(tǒng),地熱水只是通過熱交換器將熱量傳給潔凈水,從而減輕設(shè)備的腐蝕。此法在國內(nèi)外普遍使用,防腐效果好,缺點是投資大,降低了熱水利用的初始溫度(一般降低3~5℃)。
4)對非傳熱的金屬表面采取涂敷防腐涂料的辦法。
5)針對不同類型的局部腐蝕采取相應(yīng)的防腐措施。
2.地熱利用系統(tǒng)的防垢
地熱水礦化度較高,在使用中,當水溫度降低時,會使溶解其中的有些固體物質(zhì)超過飽和度而在系統(tǒng)中產(chǎn)生結(jié)垢,引起井管口徑減小,換熱設(shè)備傳熱效率降低,輸送地熱水系統(tǒng)的阻力增加,能耗加大,嚴重者甚至造成換熱設(shè)備及管道的阻堵。為此,應(yīng)采取防結(jié)垢的措施。地熱利用系統(tǒng)中的水垢按其化學(xué)成分分為碳酸鈣垢、硫酸鈣垢、硅酸鹽垢和氧化鐵垢。
(1)碳酸鈣垢 其成因是水中的鈣離子(Ca2+)濃度與碳酸根離子(CO2-3)濃度積超過了碳酸鈣的溶解度積,使碳酸鈣從溶液中析出,附在金屬表面上。影響碳酸鈣垢形成的重要因素有pH值,壓力(CO2分壓)、溫度和總固形物。pH值控制地熱水中CO2-3與HCO-3的分配,當pH值升高時,CO2-3濃度上升,碳酸鈣垢易生成。pH值由CO2分壓控制,地熱水噴出地面,壓力下降,導(dǎo)致CO2逸出,使水中pH值升高,造成碳酸鈣垢的形成。判斷熱水中碳酸鈣垢能否形成,國內(nèi)外專家進行了大量研究,提出了雷茲譜指數(shù)、拉申指數(shù)等結(jié)垢趨勢判別式。研究表明,對熱水中氯離子含量低的可用雷茲譜指數(shù)判斷;對氯離子含量超過25%毫克當量百分比的,則可采用拉申指數(shù)予以判斷。
雷茲譜指數(shù)表達式為:R1=2pHs-pHa
式中: pHa為地熱水pH實測值;
pHs為計算的pH值,高于此值,則水中有碳酸鈣沉淀。可用下式計算:
pHs=lg(Ca2+)-lg(ALK)+Kc
式中:Ca2+為熱水中鈣離子的摩爾濃度; ALK=(HCO3) ,為流體中重碳酸根的摩爾濃度;
Kc為常數(shù),包括兩個與溫度有關(guān)的平衡常數(shù)和活度系數(shù)的復(fù)雜常數(shù)。根據(jù)計算的R1值,估算熱水中的結(jié)垢傾向。
當R1<4.0,非常嚴重結(jié)垢;
4.0<R1<5.0,嚴重結(jié)垢;
5.0<R1<6.0,中等結(jié)垢;
6.0<R1<7.0,輕微結(jié)垢;
R1>7.0,不結(jié)垢。
拉申指數(shù)的表達式為:L1=Cl+SO4/ALK
式中:Cl為氯化物或鹵化物濃度;SO4為硫酸鹽濃度;ALK為總堿度。
此三項均以等當量的CaCO3(mg/L)表示
當 L1>0.5,不結(jié)垢;
L1<0.5,可能結(jié)垢。
(2)硫酸鈣垢 在低溫地熱水中,主要為二水硫酸鈣(石膏CaSO4·2H2O)的沉淀,當?shù)責崴锈}離子的濃度與硫酸根離子濃度積超過二水硫酸鈣的溶解度時就產(chǎn)生,地熱水中硫酸鈣生成的趨勢,可由石膏的相對飽和度(R.S)估算:
當R.S<1.0 時,無CaSO4·2 H2O垢生成;
R.S>1.0 可能生成CaSO4·2H2O垢。
(3)硅酸鹽垢 硅酸鹽垢的結(jié)垢比較復(fù)雜,結(jié)垢趨勢可由無定形的SiO2的相對飽和度(R.S)的大小來判斷:
當R.S<1.0時,無SiO2垢生成;
R.S>1.0,可能生成SiO2垢。
中國地熱水開發(fā)利用最普遍存在的結(jié)垢問題是碳酸鈣垢,對其防止,一是除垢,即讓碳酸鈣垢自然形成,然后定期、不定期的加以清除;二是防垢,即采取預(yù)防措施,防止或控制垢的發(fā)生。
除垢的方法是:
2) 用高壓水泵進行水壓破碎;
3) 用HCl和HF等溶解水垢。
防垢的方法有:
(1) 化學(xué)方法即在地熱水中投放酸性溶液,降低熱水的pH值,使碳酸鈣不致沉淀。
(2) 增壓法即采用深井泵或潛水泵輸送井中地熱水,使其在系統(tǒng)中保持足夠壓力而不發(fā)生氣化,以防止CaCO3沉淀;垢減輕成疏散狀,便于清洗。
(3) 磁法即在地熱水輸水管線上安裝磁法防除垢裝置,對地熱水進行磁化處理,使垢減輕并成松散狀,便于清洗。
(4) 防垢涂層法即選用合適的涂料涂襯在管壁內(nèi),防止管壁結(jié)垢。